Во время царствования Екатерина несколько раз оказывалась на грани ареста. Нараставшее напряжение в отношениях с супругом вылилось в публичный конфликт во время празднования мира с Пруссией, когда супруга императора отказалась выразить почтение к произнесенной им речи, а Петр III в присутствии почетных гостей назвал ее дурой. Тем же вечером он отдал приказ ее арестовать, и лишь вмешательство ее дяди позволило Екатерине избежать такой участи. Позже она подробно изложит этот эпизод в своих мемуарах: "Петр III потерял ту незначительную долю рассудка, какую имел. Он хотел переменить веру, жениться на Елисавете Воронцовой, а меня заключить в тюрьму. В день празднования мира, нанеся мне публично оскорбления за столом, он приказал вечером арестовать меня. Мой дядя, принц Георг, заставил отменить этот приказ".
Со слухов об аресте Екатерины начался переворот, в результате которого Петр III был низложен, а на трон взошла императрица: "Петр III жил и пьянствовал в Ораниенбауме. Согласились на случай предательства не ждать его возвращения, но собрать гвардейцев и провозгласить меня. Рвение ко мне вызвало то же, что произвела бы измена. В войсках 27-го распространился слух, что я арестована". Слухи эти окончательно настроили влиятельные слои против и без того непопулярного Петра: гвардия, Сенат и Синод, население присягнули Екатерине.
Некоторые вопросы есть к обстоятельствам гибели супруга Екатерины II. После отречения от престола Петр III отправился в Ропшинский дворец, где и погиб при обстоятельствах, выясненных не до конца: существуют версии об отравлении опального императора и даже о причастности к его смерти самой Екатерины. По рассказам императрицы, Петр в то время тяжело болел, и она направила к нему врача. Однако, как отмечает ряд историков, еще за два дня до смерти доктор был отправлен с инструментами для вскрытия тела, которое показало чистоту организма от какого-либо яда. О результатах вскрытия, впрочем, известно со слов самой Екатерины.
"Екатерина совершила двойной захват: отняла власть у мужа и не передала её сыну, естественному наследнику отца", - именно так охарактеризовал взошествие на престол Екатерины Василий Осипович Ключевский. Успех дворцового переворота, случившегося летом 1762 году, во многом строился на исключительной популярности Екатерины в высших слоях российского общества. Расположение к себе императрица начала обретать сразу же по приезду в Россию, когда она приняла православие и вложила много сил в изучение русского языка и культуры. Что касается ее супруга, то Петра III, помимо сомнительной внешней политики, уличали в непочтительном отношении к русским традициям и православной церкви. Однако именно популярность Екатерины привела обретению ею власти после свержения мужа. В манифесте о своем вступлении на престол Екатерина объяснила "желанием всех верноподданных явным и нелицемерным" выбор ее в качестве нового правителя, а не Павла.
Основано на материалах исследований Ключевского В. О., Павленко Н. И., мемуарах Екатерины II.